E' possibile testare il corretto funzionamento di invio delle email, in fase di sviluppo, aggiungendo nel web.config questo la sezione che sotto riporto:

<system.net>
  <mailSettings>
    <smtp deliveryMethod="SpecifiedPickupDirectory">
      <specifiedPickupDirectory 
        pickupDirectoryLocation="C:\Users\Babba\Desktop\" />
    </smtp>
  </mailSettings>
</system.net>

Tramite "pickupDirectoryLocation" è possibile specificare una cartella dove troverete le emails inviate (*.eml).

Il bello è che funziona anche senza essere sotto IIS, anche semplicemente con WebDev.

Ecco il codice della pagina che invia la mail:

<%@ Page Language="C#" %>
<%@ Import Namespace="System.Net.Mail" %>

<script runat="server">
    protected void Button1_Click(object sender, EventArgs e)
    {
        MailMessage email = new MailMessage();
        email.IsBodyHtml = true;

        email.From = new MailAddress("mail@mittente.com");
        email.To.Add("mail@destinatario.com");

        email.Subject = "test email";
        email.Body = "<html><body><h2>CIAO</h2></body></html>";

        SmtpClient smtp = new SmtpClient("127.0.0.1");
        smtp.Send(email);

        Response.Write("Mail inviata");
    }
</script>

<html>
<head runat="server">
    <title>Invia email</title>
</head>
<body>
    <form id="form1" runat="server">
    <div>
        <asp:Button 
            ID="Button1" 
            runat="server" 
            onclick="Button1_Click" 
            Text="invia mail" />
    </div>
    </form>
</body>
</html>